Shift + Alt + = для открывающей кавычки — « Alt + = для закрывающей кавычки — »Примечание: комбинация сработает только на 🇷🇺 русской раскладке.
Проверено на macOS Mojave, macOS Catalina
Для древних версий macOS специальная комбинация option + =, а так же Shift + option + = для обратной кавычки.